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沥青质及其亚组分与烷基苯磺酸钠水溶液在降低IFT中的协同机理(一)

来源:高等学校化学学报 浏览 146 次 发布时间:2024-09-27

原油作为工业的血液,对人类的生产、生活具有重要的意义。经传统的一次采油和二次采油之后,油层中仍存有大量的原油。近年来,化学驱已成为最有前景的提高采收率的方法之一。油水界面张力(IFT)是评价化学驱驱油效率的重要参数。油水IFT越低,采油效率越高。加入到水相中的表面活性剂、电解质,加入到油相中的有机酸、有机碱及其它有机物,以及原油中存在的活性组分等均可影响油水界面的性能。


沥青质作为原油中重要的活性组分,由于其对原油与水溶液的界面行为有重要影响,因此受到了广泛关注。Zhu等研究了沥青质对烷基苯磺酸盐水溶液IFT的影响,结果表明,由于沥青质的界面活性低且分子尺寸大,很难与烷基苯磺酸盐分子在界面上形成混合吸附膜,因此IFT的变化很小。Mikami等通过分子动力学模拟研究了沥青质的界面行为,发现沥青质分子可以在模型油(正庚烷)与水的界面处聚集。如果沥青质分子的量足以使其形成一个完整的薄膜,则IFT急剧下降。Cao等系统研究了含不同浓度沥青质的煤油与甜菜碱溶液之间的IFT,发现沥青质对甜菜碱体系的动态界面张力(DIFTs)影响也很小。不同的沥青质具有不同的界面性质,因此有必要研究不同的沥青质对于油水IFT的影响。烷基苯磺酸盐由于来源广泛、价格低廉,而且在低浓度下即可导致油水IFT降至较低水平,进而提高原油采收率,被广泛应用于化学驱油体系中。


本文研究了沥青质及其亚组分与烷基苯磺酸钠(p-S14-4,p为对二甲苯;14表示烷基链上有14个碳原子;S表示表面活性剂;4表示芳基在长链烷基的4号碳原子上)水溶液在降低IFT中的协同作用,并提出了相应的协同机理,为研究原油中的活性组分与水相中加入的表面活性剂分子间的相互作用奠定了基础。


1实验部分


1.1试剂与仪器


氯化钠、正己烷、二氯甲烷、无水乙醇、甲苯、丙酮、四氢呋喃和其它试剂均购于国药集团化学试剂有限公司;四氢呋喃为色谱纯,其余试剂均为分析纯;原油来源于大庆油田。


VarioELⅢ型CHNS元素分析仪(德国Elementar公司);NEXUS型傅里叶变换红外光谱仪;Waters 1515型凝胶渗透色谱仪;PGM-Ⅱ型数字小电容测试仪;WAY-2WAJ型阿贝折光仪;界面张力仪(芬兰Kibron公司)。


1.2实验过程

1.2.1沥青质及其亚组分的分离利用正己烷沉淀出原油中的沥青质A.利用混合溶剂(甲苯和丙酮)沉淀法,将A分为4个不同的亚组分,分离流程如Scheme 1所示。首先,制备质量分数为2.5%的A甲苯溶液,作为初始沥青质溶液,然后加入丙酮,将该混合物(甲苯/沥青质/丙酮)静置20 h后,以3500 r/min的转速离心40 min,分别收集沥青质的第1个亚组分A1和上清液AS1.在AS1中继续加入丙酮至浓度为80%,离心沉淀,分别收集沥青质的第2个亚组分A2和上清液AS2.通过常压蒸馏去除AS2中的溶剂,得到沥青质的中间亚组分Ai.将Ai以质量分数为2.5%的浓度溶于丙酮,静置20 h后,离心40 min得到沥青质的第3个亚组分A3和上清液AS3,然后通过常压蒸馏去除AS3中的溶剂得到沥青质的第4个亚组分A4.

1.2.2旋转液滴法测定动态界面张力参照文献方法合成p-S14-4,其结构式如图1所示。利用界面张力仪测定油水间的DIFTs,通过摄像机获取液滴形状,读取液滴的宽度及长度。根据相关公式计算得到IFT,且30 min内保持不变的IFT为平衡IFT(IFTequ)。实验温度为45℃,转速为6000 r/min.实验过程参见文献。