电极电势的变化会影响界面张力的大小，这种现象称为「电毛细现象，electrocapillary effect」。电极界面剩余电荷量越大，同性电荷的相互排斥越强，从而界面张力（界面自由能）就越小，也可以说是电极电势改变了电极界面剩余电荷量，从而便会影响到「界面张力」。

界面的同一侧带有相同符号的剩余电荷，由于同性电荷之间的排斥作用都力图使界面扩大，两作用力刚好相互抵销。

任何两界面都存在着界面张力，电极／溶液界面也不例外。但对于电极体系来说，界面张力不仅与界面层的物质组成有关，而且与「电极电位」有关。电极界面的剩余电荷都是同性的，同性电荷有斥力，力图使界面扩大，而界面张力力图使介面缩小，这两个作用力恰好相反而相互抵销，所以剩余电荷密度增大，界面张力就下降了。因此，带电界面的界面张力比不带电时要小，电极表面电荷密度越大，界面张力就越小。

电极表面剩余电荷密度的大小与电极电位密切相关，因而有了电毛细曲线。

我们根据电毛细现象，可以解释为什么「电极电势」常能影响电极表面的某些性质，如溶液对电极表面的润湿能力、电极上气泡的附着情况、电极的表面硬度以及溶液中电极与涂料和粘结剂之间的粘合能力等。通过调节电极电势和采用适当的界面活性物质（易于在界面上吸附的物质），可以人为地控制这类界面性质。