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胜利油田常规和亲油性石油磺酸盐组成、色谱、质谱、界面张力测定(一)
来源:石油化工高等学校学报 浏览 11 次 发布时间:2025-05-16
采用液-液萃取法从胜利油田用石油磺酸盐原样品中分离纯化出常规和亲油性石油磺酸盐样品,对该样品进行了液相色谱分析、电喷雾质谱分析和亲水亲油平衡值测定,并采用旋转滴法考察了它们降低油/水界面张力的能力。结果表明,亲油性较强的石油磺酸盐与常规石油磺酸盐的组成不同,其主要以单磺酸盐的形式存在,而常规石油磺酸盐中单、双磺酸盐含量相当。在界面活性方面,亲油性石油磺酸盐降低界面张力的能力远远低于常规石油磺酸盐,而且其单元体系和二元复配体系均不能达到超低界面张力;而常规石油磺酸盐复配体系可以将界面张力降至10-4mN/m。同时对石油磺酸盐的组成结构与界面活性之间的相互关系进行了初步探讨。
石油磺酸盐是油田中常用的一种阴离子表面活性剂,性能优良的石油磺酸盐具有较高的油水界面活性,通过将原油乳化,降低油水界面张力,增加岩石表面的润湿性,提高原油流动性,来达到驱油目的。由于石油磺酸盐是由石油馏分经磺化而成,其组成和结构随原料油和磺化工艺的不同而差异较大,这种差异直接关联着不同油田和不同采油区的驱油性能。在进行驱油配方研究时,为了更准确地了解石油磺酸盐的驱油性能,往往需要对石油磺酸盐产品进行提纯处理,除去未磺化油和无机盐等组分。目前对石油磺酸盐性能的研究工作,主要集中在纯化后的石油磺酸盐部分,或未进行分离纯化的石油磺酸盐整体部分。由于石油磺酸盐油溶性的差异,在分离纯化的过程中,产品中亲油性较强的一部分磺酸盐会随着未磺化油同时除去,而对油溶性较强的这部分石油磺酸盐,未见有关研究报道。这部分磺酸盐的具体组成、降低油/水界面张力的能力等信息均未知,在样品处理过程中与未磺化油一起去除是否合理,有待于进一步的考察。因此了解和研究未磺化油中亲油性较强的石油磺酸盐的组成及其界面活性是非常必要的。
本文针对胜利油田二元复合驱油体系的石油磺酸盐产品中的亲油性石油磺酸盐,进行分离提取、分析检测及界面活性方面的研究,分析比较常规和亲油性石油磺酸盐的组成差异及与界面活性之间的构效关系,为生产石油磺酸盐过程中石油馏分的筛选和磺化工艺的改进提供科学信息。
1实验部分
1.1仪器与试剂
Agilent1100型高效液相色谱仪,配二极管阵列检测器,美国Agilent公司;Agilent1100 MSD Trap质谱仪,美国Agilent公司;Delta-8全自动高通量表面张力仪,芬兰Kibron公司。
试剂:无水乙醇、无水甲醇、异丙醇、正己烷、磷酸二氢钠、氢氧化钠、碳酸钠(分析纯,天津百世化工有限公司);蒸馏水。
1.2亲油性石油磺酸盐的提取分离
本文采取液-液萃取法分离纯化石油磺酸盐。首先除去水及易挥发组分、无机盐和未磺化油,得到常规的石油磺酸盐样品,标记为PS-a。然后对于未磺化油部分,采用体积比为1∶1的异丙醇/水萃取,获得亲油性石油磺酸盐样品,标记为PS-b。
1.3色谱分析
对于样品PS-a和PS-b,采用液相色谱法对其进行分离分析,考察其所含单、双石油磺酸盐的含量差异,色谱分析条件如下:色谱柱,强阴离子SAX色谱柱(5μm,50 mm×4.6 mm I.D.);流动相,A甲醇/水(体积比60∶40),B甲醇/磷酸二氢钠(体积比60∶40),0~1 min,100%A;1~6 min,50%A;检测波长,280 nm,流速1.0 mL/min。
1.4质谱分析
采用电喷雾质谱法,考察样品PS-a和PS-b所含主要成份的结构信息。质谱分析条件如下:雾化气10psi,干燥气7 L/min,温度325℃,离子阱负离子检测模式,相对分子质量扫描范围5 0~1 000 Da。
1.5亲水亲油平衡值HLB测定
亲水亲油平衡值可以衡量表面活性剂的亲水性或亲油性大小,本文采用乳化法分别对样品PS-a和PS-b进行HLB值测定[14]。实验中,选用煤油为基准油,Tween80作为标准活性剂,按照下式(1)计算:
其中,b/a为待测样品溶液和Tween80标准溶液的体积比。
1.6界面张力测定
采用旋转滴法测定所配溶液的界面张力。分别考察了样品PS-a和PS-b单元体系,以及分别与聚合物(聚丙烯酰胺PAM,胜利油田提供,相对分子质量1 700万,水解度25%)和无机碱(NaOH、Na2CO3)组成的二元体系的界面张力。测定条件如下:温度70℃,转速5 000 r/min,矿化度20 000 mg/L,模拟油为胜利油田胜坨原油。